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具丙酸铵直销了解丙醛自20世纪50年代实现工业化生产以来,研制开发出多种制备方法。主要有羰基合成法、丙醇氧化法、环氧丙烷异构法、丙烯醛加氢法和副产法。自1975年美国联碳公司采用羰基合成法建成第一个4.5万t/a大型丙醛装置后,羰基合成法已逐渐成为生产丙醛的主要方法和发展方向。该法的主要特点是产品纯度高,无异构体产生,分离简便。尽管国外把以乙烷为原料生产丙醛研究作为科研方向,但在未来一定时间内,乙烯低压羰基合成法或已改进的工艺技术仍然是市场的主角。
一、下游产品用途广泛
丙醛在橡胶、塑料、油漆、医药、农药和饲料等方面用途广泛。丙醛进行常压氧化反应生产的丙酸是一种重要的精细化学品,也是生产其他精细化学品的重要中间体。丙酸及其盐类用于防止谷物结块、粮食保鲜、饲料防腐等效果十分显著;还可制得抗癌药丙酸羟甲雄酮、抗生素丙酸角沙霉素、无味红霉素、睾丸丙酸酯等;可用作香料酯化剂、硫化反应和硝化反应的脱水剂;由丙酰氯可制得利胆醇、苯乙醇、甲妥因等;g-氯丙酸可用作合成除草剂的中间体;丙酸和乙苯基汞反应生成的丙酸苯基汞是一种良好的涂料杀菌剂;丙酸铵能降低粘度,可用作照相技术中卤化银胶乳的湿润剂;丙酸锌和丙酸铬可用作生产对苯二甲酸酯的聚酯类用催化剂;丙酸可用于制取香料丙酸异戌酯、芳樟酯、丙酸香叶酯、丙酸乙酯、丙酸苄酯等;由丙酸、醋酸和纤维素反应可生产用作薄膜、牙刷柄、毛刷柄和眼镜框的醋酸丙酸纤维素;含丙酸钙15%的散剂、含丙酸钙12.3%的软膏或溶液,可治疗皮肤寄生性霉菌引起的疾病,也可用作医药中间体。此外,丙酸还可用;于制备维生素B6、用作电镀助剂、乳化剂、硝酸纤维素溶剂等。
二、国外消费增长平稳
2001年世界丙醛的总生产能力约为25万t/a,总消费量约为20万t,年均增长率为2.52%,其中美国的消费量约为18.3万t,西欧为1.6万t,日本约为0.1万t。国外丙醛主要生产厂家情况见表1。
美国是世界上最大的丙醛生产和消费国,2001年消费量约为18.3万t/a,约占世界丙醛消费总量的91.5%,年均消费增长率为2.6%。美国的丙醛主要用于生产丙醇和丙酸,其中用于丙醇的比例为 65.6%~68.6%,用于丙酸的比例为27.1%~30.3%,用于三羟甲基乙烷的比例为2.5%~2.6%,其他为1.6%~ 1.9%。按用途分,保存饲料和粮食用占45%,制丙酸钙和丙酸钠用占21%,除草剂用占19%,醋酸丙酸纤维素用占11%,其他占4%。
在西欧,丙醛的主要生产公司是德国巴斯夫公司,年产量约为1.3万t,产品主要用于生产丙醇,此外还用于生产LDFE改性剂等。西欧的丙酸不是由丙醛生产的,因此消费量不大。预计今后几年西欧丙醛的消费量将以年均2%~3%的速度增长。
日本丙醛生产主要依赖于丙烯氧化制丙酮副产,由于此法在经济上没有竞争力,因而产量较低,且逐年下降。但因日本丙醛市场有限,消费量很少,主要用来生产三羟甲基乙烷,少量用来生产丙酸酯,其中三羟甲基乙烷每年消费丙醛约700t。
三、国内需求旺盛
我国丙醛的研究开发始于20世纪80年代,国家科委将丙醛系列产品列为我国“六五”重点科技攻关项目,1983年原化学工业部组织北京化工研究院、吉林化学工业公司研究院、化学工业部第六设计院联合攻关,1985年完成了丙醛系列产品的基础研究、过程研究和工程研究,以乙烯和合成气(CO与H2体积比为1:1)为原料,采用羰基合成技术,用铑膦络合物为催化剂合成丙醛,乙烯转化率及丙醛选择性达到97%以上,但由于各种原因没有进行工业化生产。虽然近几年我国计划建设丙醛项目,但并没有从原料 (包括乙烯、合成气等)来源、运输条件、公用工程配套等方面统筹规划和具体落实,因而至今我国还没有大吨位丙醛生产装置,进口量也很少。由于丙醛常温下易氧化,必须在低温保护下贮存,因此只能进口下游产品(如丙酸、丙醇等)。一些必须以丙醛为原料的企业,只得自建小装置,如江苏省太仓市苗苗香料厂 (生产能力为150t/a),重庆市西南第二制药厂(80t/a)等。由于我国丙醛生产几乎是空白,影响了我国以丙醛为原料的下游产品的生产和开发。
随着我国饲料加工业、医药、农药等行业的不断发展,对丙酸及其盐的需求量不断增加,预计到2005年我国丙酸在谷物和饲料防腐剂、除草剂、医药及用于生产丙酸盐等方面的总需求量将超过3万t。而目前我国丙酸仅有抚顺化工三厂、上海试剂一厂、重庆化学试剂厂、黑龙江肇东化工厂、山东东营恳利化肥厂和湖北仝昌公司等少数厂家生产,每年总产量仅1000多吨,远不能满足实际生产的需求,开发利用前景广阔。另外,我国丙醛下游产品丙醇的供求矛盾也比较大,每年都要大量进口。预计2005年我国对丙醇的需求量将超过1.5万t。近几年我国丙醛主要下游产品进口情况见表2。
我国自行开发的丙醛生产技术达到了国外同类装置的先进水平,并且投资较小,目前的关键是国家有关部门应尽快选择扶持几个条件较好的厂家,采用自己开发的技术,落实丙醛项目的建设,以满足国内生产的需要。乙烯羰基合成制丙醛流程和丙烯羰基合成制丁醛流程非常相似,除原料烯烃外,其他(如合成气、催化剂、各种助剂等)原料可以通用,另外有些设备(如合成气压缩机、催化剂配套系统、分析仪器等)也可以通用,因此建议将这两种产品的生产装置建在一起,节省投资和操作费用,以获得更大的经济利益。另外,乙烯的运输比较困难,丙醛装置不应建在距离乙烯供给地较远的地方,以免增加成本。
因此,大力开发丙醛生产,对优化丙酸生产工艺路线,提高丙酸生产能力,缓解丙酸供求矛盾以及加快正丙醇产品的开发意义重大。